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蒸馏时;将铂族金属精矿用1.5mol/L H2SO4 浆化转入反应器中,加热至近沸,缓慢加入氯酸钠溶液,一段时间后,俄、钉氧化物便先后挥发出来,继续加入氯酸钠溶液,直至锇钌完全挥发,蒸馏过程一般延续 8~12h。蒸馏完毕后,断开吸收系统与蒸馏器的连接导管,将蒸馏器的排气管与排风系统相连,然后向蒸馏器内通入氯气,以使其他铂族金属和金完全溶解,以便进一步分离、提纯这些金属。
要完全挥发应保证溶液有适当的硫酸酸度和足够的氯酸钠。对溶液中钉、饿残留率和相应挥发率的测定结果说明(图2-2);锇钌先生成 RuCl 进入溶液,再被初生态氧氧化挥发。而锇钌则直接氧化为 OsO4,锇钌先挥发并基本结束,体系电势迅速增至约1080mV时,钉才从溶液中迅速生成RuO。挥发。OsO4、RuO;分别用碱液和酸液吸收,用润湿硫脲的棉球在管道中监测反应进程。当显红色时,表明 OsO。挥发,呈蓝色为 RuO4挥发,退至无色则蒸馏完毕。一般在蒸馏初期易"暴沸",应注意调节氯酸钠溶液的加入速度,残留在不溶渣中的锇钌分别为15%及0.7%(蒸残液中尚含2.6%钉)。
在硫酸溶液中加次氯酸钠减压蒸馏方法曾用于处理含钉5%~40%的废料。此法的优点是,锇钌的蒸馏效率高,均可达99%;在蒸馏的同时可使其他贵金属转人溶液,可达到既蒸馏分离候、钉又溶解除银外的所有贵金属的目的。